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1分钟了解碳酸钙产业
来源:中国粉体技术网    更新时间:2016-12-19 13:24:11    浏览次数:
 
  1、自然界中的碳酸钙
  在自然界中,碳酸钙的存在形式有很多种,包括方解石、冰洲石、石灰石、大理石、汉白玉、钟乳石、珊瑚和鸡蛋壳等。


方解石、冰洲石、石灰石、大理石、汉白玉、钟乳石、珊瑚和鸡蛋壳

  2、碳酸钙粉体分类
  (1)重质碳酸钙GCC

  重质碳酸钙是天然矿石经机械粉磨加工得到的粉体产品,堆密度一般为0.8-1.3g/cm3,白度为89%-93%,按平均粒径可分为:粗磨碳酸钙>3μm,细磨碳酸钙1-3μm,超细碳酸钙0.5-1μm。
  (2)轻质碳酸钙LCC
  轻质碳酸钙是化学反应得到的沉淀碳酸钙粉体产品,堆密度一般为0.5-0.7g/cm3,白度为92%-95%,按平均粒径可分为:微粒碳酸钙>5μm,微粉碳酸钙1-5μm,微细碳酸钙0.1-1μm,超细碳酸钙,20-100nm,超微细碳酸钙:<20nm。
  (3)纳米碳酸钙
  超细轻质碳酸钙和超微细轻质碳酸钙合称为纳米碳酸钙1-100nm。
  (4)活性碳酸钙
  碳酸钙经表面改性得到活性碳酸钙,与非活性钙最显著的区别是具有疏水性。
  3、重质碳酸钙生产工艺
  (1)干法生产


重质碳酸钙干法生产工艺

  投资低,生产能力大,产品质量稳定;生产工艺灵活可控,加工成本低;在粉磨环节加入表面改性剂可对产品直接进行改性;适于生产平均粒径>3um的微细重质碳酸钙,对于3um以下的粉体,在技术上可行,但成本过高,经济效益差。
  (2)湿法生产


 重质碳酸钙湿法生产工艺

  可大规模生产,成本低;料浆运输困难,若干燥则投资大,生产成本高,宜就地生产就地使用。适于生产平均粒径小于2um、最大粒径小于10um的填料和涂布级重钙,多应用于造纸和高档涂料。
  4、纳米碳酸钙生产工艺
  纳米碳酸钙制备方法通常有碳化法、复分解法和微乳法等,工业生产一般采用碳化法。
  

 纳米碳酸钙生产工艺
纳米碳酸钙生产工艺
 
  (1)煅烧:石灰与煤按一定比例混合均匀后经混料竖窑煅烧,产生氧化钙、二氧化碳;
  (2)消化:煅烧石灰除渣后进入消化池与水进行消化反应生成石灰乳;
  (3)碳化:石灰乳精制后在一定温度和浓度下与窑气进行碳化反应;
  (4)改性:纳米碳酸钙属无机材料,与高聚物相容性差,必须对碳酸钙进行表面改性;
  (5)脱水、干燥、分级:压滤机脱水、干燥、粉碎分级和包装。
  5、重质碳酸钙的应用领域
  (1)塑料行业

  增强制品稳定性、耐热性、平整性、白度;改善性能,降低成本。


重质碳酸钙在塑料行业的应用
 
  (2)橡胶行业
  增强制品容积,增强撕裂强度和耐磨性,改进加工性能,降低成本。


重质碳酸钙在橡胶行业的应用

  (3)造纸行业
  改善纸张的光亮度、不透性、孔隙度和松密度。


重质碳酸钙在造纸行业的应用

  (4)油漆涂料行业
  提高涂层耐磨和耐腐蚀性能,降低生产成本。


重质碳酸钙在涂料油漆行业的应用

  6、纳米碳酸钙的应用领域
  (1)塑料行业

  作填充剂、活性剂和补强剂;提高塑料硬度、耐热性、刚度、加工性能、擦伤性、平滑度,薄膜的透明性、韧性、开口性、抗老化性能、冲击强度、弯曲强度、拉伸强度、热变形温度和尺寸稳定性。
  纳米碳酸钙已广泛应用于通用塑料中,如聚氯乙烯PVC、聚丙烯PP、聚苯乙烯PS、聚酰胺PA,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯ABS。


纳米碳酸钙在塑料行业的应用

  纳米碳酸钙应用于塑料中的几个技术因素:
  晶型:以立方体和球形的晶型为宜;
  粒径:以80-120nm为宜;
  水分:一般要求小于0.5%;
  吸油值:一般在25-60m2/g。
  (2)橡胶行业
  具有补强性,提高橡胶制品的硫化胶拉长率、抗撕裂性能、压缩变形和耐屈绕性能;多用于内胎和外胎特殊部位,胶带、胶管、胶布等橡胶制品,可制得透明和半透明的橡胶制品。


纳米碳酸钙在橡胶行业的应用

  晶型:立方体部分呈链锁状的晶型;
  粒径:以80-120nm为宜;
  水分:为了利于提高硫化速度,一般要求小于0.5%;
  吸油值:橡胶用纳米碳酸钙的吸油值越大,对橡胶的浸润性和补强性越好;
  pH值:橡胶应用中的pH主要是影响其硫化速度,一般纳米碳酸钙的pH值在9-10.5之间。
  (3)涂料行业
  优质增白的颜料,提高涂料光泽度、干燥性、覆盖力、透明性、稳定性、补强作用、快干等。在汽车涂料、粉末涂料、建筑涂料中,可以部分或全部替代钛白粉。


纳米碳酸钙在涂料行业的应用

  (4)油墨行业
  改善油墨分散性、透明性、光泽、吸收性喝干燥性。用于油墨的纳米碳酸钙必须经过活性处理,晶型以立方体和球形为主。


纳米碳酸钙在油墨行业的应用

  (5)造纸行业
  用于特殊纸制品,如尿不湿、卫生巾等。提高纸品、白度、避光性、颜料牢固性、吸收性。


纳米碳酸钙在造纸行业的应用

  (6)密封胶行业
  改善胶体的触变性,改善硅酮胶和SPU密封胶等的力学性能。


纳米碳酸钙在密封胶行业的应用

  (7)食品和医药行业
  作碱性剂、营养增补剂等,适于钙营养强化保健食品、钙片、乳制品等。


纳米碳酸钙在食品医药行业的应用

  7、全国主要碳酸钙产业基地
  (1)广西贺州

  广西贺州是华南最大的白色大理石资源产地,初步探明储量约26亿立方米,碳酸钙含量大于99%,白度大于95度,技术指标达到我国特级矿水平。


广西贺州碳酸钙产业基地

  2016年前三季度,贺州市碳酸钙产业实现总产值112.5亿元。已初步形成了“大理石原料-大理石板材和工艺品-大理石边角废料回收-重质碳酸钙超细粉-合成人造大理石-新材料”碳酸钙循环产业链。

广西贺州碳酸钙产业园

  (2)河南南召县
  河南南阳市南召县境内方解石矿储量约10亿吨,其中CaCO3含量达95%以上,白度在92%以上;可用于生产食品级碳酸钙粉的方解石储量在5000万吨以上。南召是我国中部最大的碳酸钙产业基地。
  南召县明确把非金属新材料制造业作为优先发展的特色产业集群,以绿色建材和新型包装材料为主攻方向。截至目前,非金属新材料产业共入驻项目30个,总投资63.12亿元。上半年完成投资18亿元,实现主营业务收入22.3亿元,占全部主营业务收入的69.1%。
南召碳酸钙产业

  目前,已打造了以纳米乳胶漆、真石漆、墙体腻子和色母粒为主的环保涂料产业集群、以壁纸、复合材料为主的装饰材料和包装材料产业集群、以石木地板、钙塑大板、建筑模板、人造岗石为主的新型建筑装饰材料产业集群,形成了从矿山开采到粉体生产再到石木地板、墙板、油漆涂料、木塑门窗、环保壁纸等市场终端产品的完整产业链条。
  (3)浙江建德市和衢州市
  浙江省建德市莲花镇境内具有丰富方解石和石灰石资源,享有“母料之乡”的美誉。莲花镇共有碳酸钙企业38家,年销售产值近2亿元。
浙江衢州市石灰石、方解石资源丰富,已探明储量达60亿吨,占浙江省的三分之一,且品位高,杂质少,具有发展碳酸钙生产的资源优势。
  (4)江西永丰县
  江西永丰县石灰石储量110亿吨,大理石储量7亿立方米,方解石储量86万吨、白度在98%以上,2015年,该县138家碳酸钙企业实现主营业务收入102亿元。
  (5)广东连州市和恩平市
  广东连州市矿产资源丰富,碳酸钙(含晶体状白理岩)、硅灰石(结构针状)矿产资源居广东省绝对优势地位。其中碳酸钙储量达500亿吨,硅灰石8000万吨。
广东恩平市石灰石总储量10亿吨以上,被称为中国纳米碳酸钙产业基地。
  (6)安徽池州市
  安徽池州市方解石资源保有储量5.40亿吨,占全国保有储量的30%,白度品位高。池州石灰岩资源保有资源储量19.68亿吨,潜在资源量335亿吨。
  (7)广西河池市
  广西河池市凤山县,是中国方解石(重质碳酸钙)最主要的生产基地之一。拥有世界上少有的特大型露天矿山,方解石矿产资源丰富,探明储量在5000多万吨以上。
  (8)四川宝兴县
  四川宝兴县是中国西部工业用重质碳酸钙生产开发基地,实现年上市销售系列产品100万t的规模。宝兴的大理石名品有“宝兴白”、“青花白”、“青花灰”、“东方白”等,总储量逾30亿立方米。

 

  8、碳酸钙相关企业
 碳酸钙主要企业

  9、碳酸钙市场价格
  (1)四川某公司湿法重质碳酸酸钙:3000元/吨(8000目,用于尿不湿等),280元/吨(1250目,用于硅酮胶、扣板等)。
  (2)浙江某公司轻质碳酸钙:900元/吨(造纸油墨用)。
  (3)河南某公司轻质碳酸钙:700元/吨(400目)。
  (4)河北某公司纳米碳酸钙:2200-2400元/吨。


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