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石英砂酸洗工艺优化探索及案例
来源:中国粉体技术网    更新时间:2021-06-23 17:12:14    浏览次数:
 
  酸洗是石英砂提纯必不可少的重要环节,其主要作用是去除一些溶于酸的金属氧化物和部分硅酸盐矿物。
  
  酸洗工艺分静态酸洗和动态酸洗两种方法:
  静态酸洗是将石英砂放入耐酸的塑料容器内,用HCl、HNO3、HF组成的混合液浸泡,根据气候条件确定浸泡时间,也需要5~7d;
  动态酸洗是将石英砂放入动态耐酸反应釜内,加入HCl、HNO3、HF的三酸配比后的饱和液中进行酸洗,每吨石英砂需600~800kg混合酸液,反应釜经过55~60℃的加热,双锥反应釜自转运动时石英砂在反应釜内动态翻滚,以达到酸化均匀的目的。
  
  1、反应釜加热动态工艺技术特点及存在问题
  随着科学技术的进步,由原来的箱体自然温度浸取法改变为反应釜加热动态工艺技术,大大缩短酸洗反应时间,从而达到质量稳定的目的。
  
  但是目前反应釜内壁耐酸材质为聚乙烯塑料,经过加热滚塑黏附于反应釜内壁,而由于聚乙烯塑料的耐温性受到一定的限制,导致加热酸洗石英砂过程中的温度只能在50~60℃,而石英砂处于上述温度界限内时,其晶格体系还完全处于闭合状态,故此种方式的酸洗工艺仅仅只能去除石英砂表面的杂质,而晶格体系内残存的大量有害元素依然无法去除。
  另外,饱和酸洗工艺技术的回收液含有大量有害物质,重复使用1~2次之后也会使酸洗效果大大降低,最终会造成无法使用的大量尾酸、废液的产生,需要采用中和处理排放,但是这种尾酸废液是三酸混合体,Cl-、F-、NO3-等成分相当复杂,很难达到排放标准,会造成严重的环境污染。
  
  鉴于上述技术方法,传统饱和酸洗工艺在石英砂酸洗完成后将饱和酸洗尾酸排放储存,而石英砂里依然残存有大量的尾酸不能排出,残存于石英砂里的尾酸高达25%~30%,这时只能采用加水过滤反复清洗,大量的尾酸废水进入污水处理池内需要进行中和处理。
  
  故传统的饱和酸洗工艺配比含有大量的HF,而HF恰恰又是SiO2的克星,两者相遇SiO2就会溶解,溶解后的物质为H2SiF6。如果石英砂在纯净水清洗不完全彻底时,就会产生微量的H2SiF6超细粉体,在生产石英坩埚、石英碇、气炼石英拉管时就会产生大量的微气泡,使其质量下降,或者质量根本不合格,这也是高纯石英砂在加工过程中所产生的气液包裹体的原因之一。  
  
  2、反应釜加热动态工艺技术优化探索
  
  由此可见,需要对现有的石英砂酸洗工艺进行改进,提高处理后石英砂的纯度,同时减少尾酸废水的产生,避免严重的环境污染。
  
  (1)将双锥反应釜中内壁材料为聚四氟乙烯材料,此材料不但耐各种强酸,而且使用温度可高达120℃,这有利于提高石英砂在酸洗过程中的温度,使石英砂的晶格体系完全处于开口状态,有利于酸洗过程中酸液浸入石英晶格体系内部,将内部的杂质相溶解,提高酸洗后
  石英砂的纯度。
  (2)酸洗过程中只采用工业盐酸作为酸洗材料,几乎能与所有除SiO2外的杂质发生反应,同时又保障石英砂晶体不受破坏。
  (3)酸洗过程中将反应釜升温到100~120℃,使反应釜的实际温度大于100℃,此时石英砂在反应釜内呈蓬松状态,其晶格体系就会产生膨胀,石英砂就会产生裂纹,而反应釜里的HCl受到高温作用由液态变为HCl气态,气态HCl进入石英砂晶格内部进行循环,与石英砂内含的杂质微量元素Al、Ca、Cu、Fe、K、Li、Na、Cr、Mn、Ti等发生剧烈反应,从而能够除去固态石英砂包裹体中含有的大量的杂质元素,此方法是利用温差膨胀系数的变化,使石英砂中的杂质能充分暴露,使HCl气体充分浸入石英晶格体系里面与有害元素发生反应,达到提纯石英砂的目的;
  (4)采用工业盐酸作为酸洗材料,与石英砂中的杂质元素反应后几乎全部生成金属氯盐,在采用纯净水进行清洗酸洗后的石英砂的基础上能够溶于水溶液中,以废水的形式排除,易于进行中和处理,减少环境污染。
  
  3、内蒙古透明石英矿酸洗案例
  以内蒙古某地品质较好的透明石英矿为原料,选取聚四氟乙烯材料为内壁材料的双锥反应釜,按照100:8的重量比加入原矿材料和工业盐酸。
  将双锥反应釜按照18~22r/min的速率升温至110℃,使反应釜内部温度达到110℃以上时进行保温6h,在反应釜升温及保温的过程中保持所述反应釜处于运转状态,转速为18~22r/min,使反应釜内的HCI与石英砂充分混合,同时打开反应釜的排气阀门,使处理过程中产生的废气排除后进入废气回收塔,再进行中和处理。
  保温结束后向反应釜中注入65℃以上的纯净水,以18~22r/min的转速运转反应釜,清洗反应釜中的石英砂30min,清洗结束后停止加热,采用高压气泵增压排放的方式将清洗废液排除赶紧,重复进行清洗3次,即可得到高纯石英砂。
  
  石英酸洗前后指标分析
指标 原矿 酸洗精矿
Al 48.78 30.7
Fe 1.36 0.35
Ca 2.95 1.56
Mg 1.05 0.36
Ti 1.87 1.22
Ni 0.02 0.02
Mn 0.36 0.15
Cu 0.39 0.3
Li 4.95 2.35
Na 0.95 0.6
K 1.02 0.32
Co 0.015 0.012
B 0.2 0.15
 
  改进后的酸洗提纯工艺,相比现有技术,能够降低石英砂中杂质的含量,得到纯度更高的石英砂。经过改进后方法中由传统的三酸合一变为单一HCl酸洗石英砂、由传统饱和酸洗改进为少量的HCl半干闷法酸洗方法,具有节约原料、减少用酸量、减轻污染、提高酸洗效果、污水治理循环使用的目的。
  
  资料来源:《陈小平,王浩,郭占峰.高纯石英砂酸洗生产工艺技术探微[J].低碳世界,2021,11(02):18-19.》,由【粉体技术网】编辑整理,转载请注明出处!
  
  
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