技术进展
您当前的位置:首页 > 非金属矿应用 > 石墨 > 技术进展
 
一文了解“润滑之王”氟化石墨合成方法和应用领域
来源:中国粉体技术网    更新时间:2017-03-06 09:54:10    浏览次数:
 
  1、什么是氟化石墨
  氟化石墨是石墨碳与氟直接反应而制得的一类层间化合物,其化学结构式可用(CFxn表示,其中F/C比(x)为不定值,
变化区间为0<x<1.25。氟化石墨的性质随分子中x值而不同,x=1-1.25称为高氟化度石墨,x=0.5-0.99被称之为低氟化度石墨,氟化石墨颜色随着氟含量的增加,由灰黑色变为雪白色。
   高氟化度石墨具有优良的热稳定性,是电和热的绝缘体,不受强酸和强碱的腐蚀,润滑性能超过MoS2和鳞片石墨。
  由于氟化石墨具有许多优异性能,在军事、航空、航天、冶金、机电、化工及特种材料领域具有广泛应用,是当前最具经济前景的新型石墨制品。

  2、氟化石墨的合成方法
  (1)直接合成法

  固体碳和气体氟在一定的范围内加热反应,这一工艺其原料只涉及固体碳和气体氟两种,外界条件只有温度反应效果的好坏,只和反应物本身和反应条件有关,此是最早的合成方法,也是最成熟的工业生产方法。
  (2)催化合成法
  在石墨和氟气的反应系统中,如果有微量的金属氟化物存在时,则在低于正常条件下也能实现氟化,金属氟化物在这里起到了催化作用制得的氟化石墨中,含有微量的金属氟化物,虽然量微,却改变了氟化石墨的性质,特别是导电率提高了一个数量级。
  (3)固-固合成法
  该法利用固体含氟聚合物和石墨混合,在惰性气体中加热至260℃制得氟化石墨,这一合成方法在安全性上得到改善,但氟化程度较低,产品不均匀。
  (4)电解法
  将碳素或石墨材料在无水氢氟酸中电解,就可生成新的氟化石墨,即在阳极和阴极之间使氢氟酸循环,这样可以连续地合成氟化石墨,本方法通过控制反应液的浓度、电解温度和导电剂添加量等实现的,但氟化程度较低,产物F/C不均匀,该法的工艺仍在进一步完善之中。
   虽然氟化石墨的研究始于一个世纪以前,但工业化技术只是被美国、日本等少数几个公司掌握,我国氟化石墨尚未实现工业化,目前,氟化石墨的价格在1030万美元/吨。
  
  3、氟化石墨的用途
  (1)固体高效润滑剂

  高氟化度石墨比原石墨、二硫化钼(MoS2)等具有更高的润滑性,这种高氟化石墨的结构为交错层状,面层碳原子2p电子参与Sp3杂化与氟原子形成共价键,从而使氟化石墨失去了部分导电性。层面的上下表面密布结合着氟原子,由于氟原子的电负性,相邻层面的氟原子之间存在着斥力,使碳层的层间距由石墨的3.35Å伸展至7.08Å,层间能由石墨的39.681 kJ/mol降至8.365kJ/mol,因此层面容易滑动,润滑性更强。
  实验表明:在高温、高压及高载荷(882kg/cm2)条件下,高氟化石墨仍然保持良好的润滑性能,因此被称为“润滑之王”。
  通过电解熔盐KF•2HF制取氟气,再将氟气与石墨在500℃时进行反应,制备出了氟化石墨材料,并对氟化石墨、石墨、二硫化钼进行摩擦因数测试。结果发现氟化石墨摩擦因数小于石墨和MoS2,证明了氟化石墨的确有优良的润滑性能
  (2)高能量密度锂氟化碳电池电极材料
  氟化石墨具有很好的化学、热压稳定性,表面能极低,电活性极高,适合作高能电池阳极材料CF0.5-0.99的氟化石墨最适合做高能电池阳极材料,含氟量高有利于减少阳极体积,使电池小型化。
最近几年,锂氟化碳电池电极材料成为氟化石墨的最大应用领域。
  高氟化石墨CF1.1-1.26虽然含氟量高,却由于电阻率过大,需要加入离子导电剂Li。采用低氟化石墨作为锂电池电极材料,原位合成锂氟电极。研究表明,该反应具有适用温度范围广,放电电动势高且平稳,高能量密度,安全环保,自放电慢,使用寿命可达10年以上。
  利用氟气与氦气的混合气体在不同的温度下制备功能化氟化石墨,分别制备出了氟碳比为0.89、0.66和0.47的氟化石墨。结果表明:性能最佳的氟化石墨的氟碳比为0.47,其放电电压最高可达到2.8V,制备的氟碳比为0.89的氟化石墨,其比容量可达到721mA/g。
  (3)疏水防油材料
  由于氟原子的引入,氟化石墨的表面吉布斯自由能显著降低,层间能非常小,完全不为水所湿润。氟化石墨是一种最憎水的材料之一,这是因为它的强共价性和C-F健低极化所致。
  比如在石蜡上水的接触角为90°-100°,即便是目前最难润滑的聚四氟乙烯,其接触角也只有110°左右,而水对氟化石墨的接触角却高达145°左右,所以氟化石墨可以用作高性能防水剂或疏水材料。
  (4)氟化石墨纤维散热材料
  氟气与石墨纤维反应制成的氟化石墨纤维,可以用来制造电子测试器的散热材料。
  (5)吸音材料
  氟化石墨涂于有机物的表面可制得吸音材料,用于内燃机及其他尾气排放处,减少噪声污染。
  (6)脱模剂和研磨剂
  氟化石墨的低表面能使它可用于为模铸、胶合板成型、粉末成型、烧结精压及塑料金属模的脱模剂,并可作研磨剂,用于光学器件的研磨。
  (7)碱性锌锰电池正极添加剂
  氟化石墨还可以碱性锌锰电池的正极添加剂,氟化石墨能够显著地提高电池的放电容量,其最佳的添加剂含量为5%,不同氟化度的氟化石墨增加电池放电容量的幅度也不同,其中含氟量为35%时效果最佳。
 


更多精彩!欢迎扫描下方二维码关注中国粉体技术网官方微信(粉体技术网)
中国粉体技术网微信公众号 粉体技术网 bjyyxtech
 
相关信息 更多>>
新型纳米材料“石墨烯”呼吸毒性效应研究获进展2013-05-29
石墨烯脱盐技术或改变世界2013-06-14
剪切絮凝浮选细粒石墨的研究2013-06-16
高性能石墨材料注凝成型研究2013-06-16
石墨微粒的表面化学沉积包覆2013-06-16
化学氧化法合成氧化石墨及其陶瓷复合材料2013-06-16
 
我要评论
非金属矿应用
石英
滑石
石膏
方解石
石墨
云母
珍珠岩
沸石
石棉
膨润土
硅灰石
菱镁矿
萤石
水洗高岭土
煅烧高岭土
蛭石
长石
硅藻土
海泡石
水镁石
查看全部