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提高环境净化材料TiO2光催化性能的研究现状
来源:中国粉体技术网    更新时间:2015-06-10 11:52:57    浏览次数:
 
     (中国粉体技术网/文龙)从1972年,人们发现受辐照的TiO2上可以持续发生水的氧化还原反应,并产生氢以来,TiO2就因其稳定性好,成本低,易掺杂改性等优点,被认为是一种理想的光催化材料,也是一种极具应用潜力的环境净化材料,从而得到了广泛的研究与应用。
       TiO2最为重要性能之一就是其
光催化性能,而制备高活性TiO2光催化剂的突出问题主要有两个,一是如何减少光生电子、空穴的复合几率;二是如何更多更好地利用太阳能。因此,近年来的发展都是从这两个方面入手,对TiO2进行修饰的。目前,提高TiO2光催化性能的主要方法包括金属离子掺杂、贵金属掺杂、制备复合催化剂及半导体表面敏化等,下面就就要概述这些研究进展。
1. 金属离子掺杂
       科学家对21种金属离子掺杂TiO2的光催化效率进行了系统研究,发现其中Fe(III)、Mo(v)、Ru(III)、Os(III)、Re(V)、V(IV)和Rh(III)以0.5%的水平掺杂(Mo(v)为0.1%),对TiO2光催化作用都有不同程度地提高。其中,提升最大的是Fe(III)掺杂的TiO2对CCl4和CHCl3的降解率。同时,用激光、闪光光解测定发现,Fe(III)、V(IV)、Mo(v)和Ru(III)掺杂后的TiO2样品中,光生电子的寿命升到了50ms,而在未经掺杂的样品中其寿命小于50μs。也有人做了Fe(III)对TiO2进行掺杂的研究,发现这种掺杂可以增大量子效率和抑制电子空穴的复合,对光降解N2和甲基蓝都有很好的效果,但对酚类降解效果则不明显。
2. 贵金属掺杂
       在TiO2贵金属掺杂的研究中,多数属于VIII金属,如:Ag、Au、Pt、Pd、Nb等。贵金属掺杂可提高TiO2光催化效率的原因可能是,分散在TiO2表面的金属对光生电子有较强的吸引力,有利于光生电子向TiO2表面迁移,从而阻止了电子和空穴的复合。有科学家用载Ag、TiO2光催化剂降解2,4-二氯苯酚水溶液,其降解效率为纯TiO2的1.9倍。同时,用以Pt掺杂的TiO2降解气相TCE、甲苯,取得了很好的结果。在适宜条件下,可达到污染物的完全矿化。但也有一些研究者认为,就Ag、Pt掺杂而言,对不同晶型的TiO2会产生不同的效果,在他们所做得实验中得到以下有关降解效率的结论:
     (1)金红石型<0.5%Ag/金红石型<0.5%Pt/0.5%Ag/金红石型<0.5%Pt/金红石型。
     (2)锐钛矿型>0.5%Pt/锐钛矿型>0.5%Ag/锐矿型>0.5%Pt/0.5%Ag/锐钛矿型。
3. 复合催化剂
       复合催化剂一般分为2种,一种是与绝缘体复合,主要起到载体的作用,可以增大催化剂表面积和得到合适的孔结构,并具有一定的机械强度,便于加工及应用。但不同的载体效果也有所不同,科学家曾研究了TiO2沉积在A12O3、玻璃、硅和ITO上对苯酚的光催化降解情况,其降解速率规律是A12O3<玻璃<硅<ITO。另一种是将2种不同禁带宽度的半导体复合,其互补性质能增强电荷分离,抑制电子-空穴的复合和扩展光致激发波长范围,从而显示了比单一半导体更好的稳定性和催化活性。
      研究人员对TiO2/ZnO、TiO2/WO3、TiO2/Fe2O3在酸性条件下共煅烧所得的催化剂,以汞灯为光源,对十二烷基磺酸钠的光催化降解进行了研究,所得的催化降解顺序为TiO2<TiO2/ZnO<TiO2/WO3< TiO2/Fe2O3。也有学者对CdS/TiO2体系进行了研究,表明复合半导体比单一半导体具有更高的催化活性。在对TiO2/SnO2的研究当中,发现当SnO2的掺入量为20%时,甲基橙的脱色率及矿化率都达到了最大值。
4. 稀土掺杂及半导体表面敏化
       科学家经过研究,指出稀土元素的掺杂会显著提高TiO2催化剂光降解久效磷的能力,特别是CeO2的掺杂,2h内磷酸根得率达91%,是单独使用TiO2的3.3倍。并给出了稀土元素掺杂TiO2体系的光催化能力顺序:CeO2/TiO2>La2O3/ TiO2>Sm2O3/TiO2,Dy2O3/ TiO2>Eu2O3/ TiO2>Nd2O3/ TiO2>Pr6O11/ TiO2>Y2O3/TiO2
       将光活性化合物化学吸附或物理吸附于光催化剂表面,从而扩大激发波长范围,增加光催化反应的效率,这一过程称为催化剂表面敏化作用。其原理是,在半导体体系中加入光敏剂,光敏剂受光激发后,能将电子转移到半导体的导带,并可进一步传递给其他物质,使其发生氧化还原反应,从而扩展了半导体材料吸收光的波长范围。应用这一原理也大大提升了TiO2的光催化能力。


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