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环境友好型材料——膨胀石墨的制备方法及应用现状(一) |
来源:中国粉体技术网 更新时间:2015-07-15 10:13:19 浏览次数: |
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(中国粉体技术网/班建伟)膨胀石墨又称为柔性石墨,是由天然鳞片石墨经化学或电化学插层处理、水洗、干燥、高温膨化制得的。膨化之后的石墨呈蠕虫状,又称膨胀石墨蠕虫。由于天然鳞片石墨沿微晶c 轴方向膨胀数十倍到数百倍,从而在膨胀石墨蠕虫表面和内部形成许多微小的孔,比表面积大为增加,因此是一种很好的吸附材料。
由于膨胀石墨吸附材料有发达的网络状孔形结构,有高的比表面积,高的表面活性和非极性,同时孔系结构中主要以中大孔为主,因此对各种非极性有机分子具有良好的吸附性能。另外,由于膨胀石墨表面有微量的极性基团并且石墨微晶c轴方向与a轴方向吸附具有各向异性,在一定的条件下对极性分子也会有一定量的吸附。
膨胀石墨还具有低密度、质轻的特点,并且耐氧化,耐腐蚀,具有高的化学稳定性;还可以耐高温、低温,无毒,不会造成环境污染。因此,膨胀石墨作为一种优良的环保材料,在废水、废气的治理领域中得到了广泛的应用与研究。
目前,对于膨胀石墨的准备方法主要有:化学氧化法、电解氧化法、超声氧化法、气相扩散法等。
1 化学氧化法
化学氧化法主要是通过利用石墨与强氧化剂反应,使得一些无机或有机的小分子插层剂插入到石墨的层间,制得石墨的层间化合物,以及通过进一步的膨化处理制得膨胀石墨材料。
制备用的原料系含碳量为99%以上32~80目的天然高碳鳞片状石墨,常见得氧化剂为浓硫酸、过氧化氢、浓硝酸、氯酸钾、高锰酸钾、重铬酸钾、过二硫酸铵等,插层剂一般为硝酸、甲酸、乙酸、金属卤化物、金属氧化物等。制备的一般步骤为:在适当温度下,将不同配比的天然鳞片石墨与氧化剂与插层剂以一定的比例,在不断搅拌下反应一定时间,然后水洗至中性,脱水干燥,制得可膨胀石墨材料,再经过高温膨化反应后,制得膨胀石墨材料。
优势及不足:该方法用的最早,且时间最长,但这种方法存在三废处理的问题。此外,在高温膨化阶段,产生的废气含酸浓度过高,对人体危害较严重。
2 电解氧化法
电解氧化法主要是将石墨粉和插层剂溶液放入电解槽内,石墨粉可以是阳极的组成部分,也可以是电解液中的悬浮质。电解液是稀释的酸液(插层剂),浓度很低。带负电的酸根离子在外电场的作用下,向石墨(阳极)周围集中,则在石墨层的内外形成了浓度差。酸根离子在浓度差和外电场两者的共同作用下,向石墨层的间隙侵入,生成层间化合物。一般采用的酸液(插层剂)为硫酸、硝酸、重氯酸等。
优势及不足:电解氧化法反应效果好,电解装置结果简单,生产过程可以连续进行,反应速度快,生产效率高,适合大规模的生产,但设备必须由耐酸腐蚀材料制造。
3 超声氧化法
在电解法制备膨胀石墨的过程中,对阳极氧化的电解液进行超声波振动、超声波振动的时间与阳极氧化的时间相同,超声波功率电流小于500mA。
优势及不足:由于超声波对电解液的振动有利于阴阳极的极化作用,从而加快了阳极氧化的速度,缩短了氧化时间,提高了生产效率,并节约了能源。
4 气相扩散法
将石墨和插层物分别置于一真空密封管的两端,在插层物端加热,利用两端的温差形成必要反应压差,使得插层物以小分子的状态进入鳞片石墨层间,从而制得膨胀石墨。
优势及不足:此种方法生产的膨胀石墨的阶层数可控制,但其生产成本高。
膨胀石墨作为一种新型的环境材料已经越来越受到人们的重视,我国对于膨胀石墨在环境方面的研究与应用相对于国外来说起步晚,研究深度不够,产品档次不高,很多的研究仍然处于实验室阶段。开发出性能更高、效果更好的膨胀石墨材料,并大规模的应用于工业生产中,不仅有利于环境领域,同时也能促进材料领域、化学领域、矿物领域的交叉和综合发展,从长远来看具有巨大的经济效益和社会效益。
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